Сообщество - Лига Химиков

Лига Химиков

1 865 постов 12 860 подписчиков

Популярные теги в сообществе:

300

Помощь от химиков

Зачастую в сообществе кроме познавательных статей, красивых фотографий и профессионального юмора люди выкладывают посты с просьбой о помощи/советом от химика по различным вопросам бытового плана. Конечно, химики имеют представления об основных понятиях, но у всех есть то или иное направление, которым конкретно они занимаются и в котором они более компетентны, тогда как в других областях знают лишь общие факты.


В связи с этим я подумал, было бы неплохо, если в комментариях к этому посту отпишутся люди, которые при случае смогут проконсультировать другого пользователя по теме, в которой сами хорошо разбираются.


Таким образом, начну с себя :)

@Mircenall - направление: аналитическая химия (в прошлом химическая технология редких и рассеянных элементов).

Области: химия вольфрама, молибдена, титана и меди, химический анализ питьевой воды, определение полифенолов и комплексонов, спектрофотометрия, химия минералов.

Помощь от химиков
Показать полностью 1
163

Новогодняя елка

Все химики знают, как должна выглядеть настоящая новогодняя елка. Мы долго собирались сделать свою, но только в этом году смогли набрать нужное количество лапок (вечно они в дефиците).

Новогодняя елка

P.S. Поначалу была идея запихнуть на верхушку шариковый холодильник как навершие, но разбитого так и не нашли, а целый никто для таких целей давать не хотел.

Показать полностью 1
613

Происхождение химических элементов

Наверное, каждый из нас, оглядываясь вокруг, задавался вопросом: А откуда это все взялось? Как мы знаем, всё состоит из атомов, все они систематизированы в Периодической таблице. Но откуда появились атомы, образующие вещества и почему одни вещества более распространены во Вселенной, чем другие. Для того, чтобы всё разобрать по порядку необходимо начать с начала, в прямом смысле этого слова, поскольку началом всего в нашей Вселенной был Большой Взрыв - момент, с которого она начала своё расширение, который, как считается, произошел 13,77 млрд. лет назад.

Начало Вселенной описывается так называемой Планковской эпохой время от 0 до 10^-43 секунд от Большого Взрыва, когда вещество Вселенной находилось в экстремальных условиях, а именно имело планковскую энергию (10^19 ГэВ), планковский радиус (10^−35 м), планковскую температуру (10^32 К) и планковскую плотность (10^97 кг/м³). В этот столь короткий промежуток времени Вселенная состояла из кварк-глюонной плазмы.

Однако уже через 10^−36 секунд температура Вселенной упала достаточно для того, чтобы сформировались протоны и нейтроны, которые в свою очередь, сталкиваясь, образовывали ядра первых атомов, а именно изотопы водорода, которые в свою очередь превращались в ядра изотопов гелия. Температура новой Вселенной продолжала падать, и атомы уже находились в устойчивом состоянии, но спустя примерно 17 минут энергии для реакции термоядерного синтеза было уже недостаточно и первый процесс образования материи из элементарных частиц завершился. Но сформированного за столь, кажется, короткое время вещества, которое распределилось по всей расширяющийся Вселенной, было достаточно для образования всего известного нам водорода и большей части гелия, из которых в последствии будут состоять звезды, являющиеся настоящими генераторами всех остальных элементов Периодической таблицы.

Звезды - массивные космические тела, образованные из газопылевой среды в результате гравитационного сжатия. В начале своего существования все звезды на большую часть состоят из водорода, который и расходуется на протяжении всей её жизни. Суть заключается в том, что в ядре из-за огромных давлений и температур создаются оптимальные условия для реакций термоядерного синтеза, которые происходят непрерывно, поскольку в ходе реакции из ядра во вне выделяется энергия, противостоящая силам гравитации. Таким образом, эти два процесса поддерживают звезду в равновесии.

Данная совокупность термоядерных реакций в ходе которого водород превращается в гелий называется протон-протонным циклом.  В ходе всего процесса выделяется свыше 18 МэВ энергии. Но это лишь один из циклов термоядерных реакций и насколько далеко может заходить синтез новых элементов зависит от массы звезды, а далее от сценария её гибели.

Причиной всего является то, что чем дальше заходит термоядерный синтез, тем больше требуется гравитационного сжатия для формирования нового элемента и тем меньше выделяется энергии. По этой причине звезды, чья масса меньше половины массы Солнца не могут расходовать на реакции гелий, когда весь водород закончится. Такие звезды принадлежат к классу красных карликов, и водород в них расходуется чрезвычайно долго. С момента зарождения Вселенной не остыл ни один красный карлик, считается, что звезда с массой 0.1 солнечной способна жить 10 триллионов лет.

Звезды, близкие по массе к Солнцу имеют другую судьбу. Реакции термоядерного синтеза гелия из водорода происходит в течении примерно 10 млрд. лет, после чего в гелиевом ядре начинается процесс превращения его в углерод и кислород. Выделяющейся при этом энергии недостаточно, чтобы противостоять силам гравитации и внешняя оболочка звезды начинает расширяться, при этом сжимая ядро. Такие звезды называются красными гигантами и обычно не живут больше 1 миллиарда лет.

Процесс термоядерного сжигания гелия отличается от предшествующего водородного; он очень чувствителен к температуре и вызывает нестабильность в виде сильнейших пульсаций, которые сообщают внешним слоям достаточное ускорение, чтобы быть сброшенными, что в итоге и происходит.

Звезда превращается в так называемую планетарную туманность, состоящую из ионизированной газовой оболочки, выброшенной в межзвездное пространство и центра - белого карлика. Оболочка состоит из всех тех элементов, что были получены в ходе термоядерного синтеза внутри звезды (обычно это углерод, азот и кислород) и не участвовавших в реакции водорода и гелия из внешних областей бывшей звезды.

Белый карлик бывшее ядро звезды, сжатое силами гравитации до размеров Земли, но массой близкой к солнечной. В течение 50 тыс лет туманность полностью рассеивается, а белый карлик, состоящий преимущественно из гелия, который оставался в ядре звезды, постепенно охлаждается, превращаясь в черного карлика - потухшую звезду, не излучающую свет.

Однако возможен другой сценарий, при котором будут образовываться более тяжелые химические элементы. В космическом пространстве очень часто можно встретить системы из двойных звезд, например Сириус, самая яркая звезда ночного неба, на самом деле система из звезды Сириус А, немного большей в диаметре, чем Солнце и Сириуса Б - белого карлика. Белые карлики чаще всего являются компаньоном больших по размеру звезд, поскольку обладают очень высокой плотностью и силой притяжения.

По этой причине, рано или поздно белый карлик начинает забирать на себя внешнюю оболочку звезды-компаньона, из-за критических условий вновь возобновляется процесс термоядерного синтеза более тяжелых элементов - углерода, азота и кремния.

Но процесс отличается крайней нестабильностью и белый карлик не может полностью поглотить весь материал звезды-соседа. Критический момент возникает тогда, когда в ходе термоядерного синтеза появляется железо.

Ядро железа-56 обладает максимальным дефектом массы, вследствие чего в дальнейшем ряду прекращается выделение энергии в ходе термоядерной реакции, то есть для получения кобальта энергия уже расходуется, а не выделяется.

Когда дальнейшее превращение становится невозможным, в ядре происходит коллапс, высвобождающий такую энергию, которая буквально разрушает звезду. Этот взрыв носит название Сверхновая типа IА.

Чрезвычайная мощность взрыва разносит получившиеся в ходе синтеза химические элементы по межзвездному пространству, которые в дальнейшем образуют новые космические объекты.

Однако железо наряду со всеми остальными не упомянутыми более тяжелыми элементами образуется в ходе финальной стадии жизненного цикла звезд, чья масса в более чем в 10 раз превышает массу Солнца. Такие звезды живут гораздо меньше, поскольку, чем больше звезды, тем более экстремальные условия возникают в ядре, и тем активнее в них идут термоядерные реакции. С исчерпанием водородного ресурса в ядре эти звезды также начинают расширяться, превращаясь в красного сверхгиганта, но огромная масса стабилизирует неустойчивое поведение гелия и в центре поддерживаются нужные условия для синтеза более тяжелых элементов, чем углерод и кислород.

Структура сверхгиганта напоминает слоеный пирог из разных элементов, которые выбрасываются из ядра во внешние слои.

Крест на всём и в этом случае ставит железо, которое начинает поглощать энергию для дальнейшего превращения, звезда выходит из состояния равновесия по действием колоссальных, гравитационных сил, которые начинают сжимать ядро до размера нескольких десятков километров. Возникающее давление настолько сильное, что между ядрами атомов не остается пустого места, а электроны сливаются с протонами, образуя нейтронную массу. Столь критические условия вызывают детонацию из самого центра звезды называемый Сверхновой типа II.

Высвобождаемая энергия вкупе с температурой в миллиарды градусов проходит через все слои сверхгиганта, в процессе чего происходит синтез всех следующих за железом элементов, и под действием невероятных сил они выбрасываются в межзвездное пространство на миллиарды километров, формируя туманность, которая будет рассеиваться еще несколько сотен тысяч лет.

Но на этом трансформация бывшего ядра не заканчивается. Если его масса была от 1.5 до 3 масс Солнца, то оно превращается в нейтронную звезду - чрезвычайно плотный объект, имеющий при данной массе диаметр 10-20 км. Обладая температурой поверхности от миллиона Кельвинов, силой магнитного поля в 100 триллионов раз больше земного и эти объекты до сих пор остаются одними из самых загадочных во Вселенной. Если ядро сверхгиганта превышало массу Солнца более чем в три раза, то оно преобразуется в еще более странный объект не подчиняющийся законом физики этой Вселенной - черную дыру. Едва ли это можно назвать объектом, скорее область в пространстве, поглощающая все частицы и волны ( в том числе свет), плотность, масса и сила притяжения которой равна бесконечности. Астрономы могут наблюдать лишь свечение от звезд, попавших в поле притяжения черной дыры или искажения более далеких объектов. До сих пор многое в особенностях черных дыр остается не изученным.

Таким образом, чем тяжелее атомное ядро элемента, тем в более экстремальных условиях космоса оно образовалось. Несмотря на то, что термоядерные реакции идут уже 13.77 млрд. лет в неисчислимом количестве звезд, доля всех остальных элементов во Вселенной не превышает одного процента. Если изобразить зависимость распространения элементов от числа их атомного номера, то получится убывающий график, при этом можно наблюдать резкий перелом сразу после железа, поскольку эти элементы образуются только в результате взрыва массивных звезд. Похожая картина наблюдается и в зависимости содержания в земной коре (кларкового числа) от атомного номера, несмотря на то, что на Земле гелия и водорода в разы меньше, и она покрыта алюмосиликатной корой, азотисто-кислородной атмосферой, а внутри имеет железо-никелевое ядро.

Подобный круговорот веществ всегда существовал и будет существовать в космосе, ведь в конечном итоге всё, что мы видим, превратится в пыль и осадочные породы, а через 6.5 млрд. лет Солнце, как типичная средняя звезда превратится в красного гиганта и поглотит Землю, вместе с Меркурием, Венерой и Луной, а затем сбросит оболочку и уничтожит все до орбиты Юпитера, образуя планетарную туманность с белым карликом в центре.

В дальнейшем газовые планеты будут еще несколько миллиардов лет находиться на орбите тусклой угасающей звезды, а рассеянная в космическом пространстве туманность даст жизнь другим звездам и планетам.

Показать полностью 24
1686

Окситоцин моей работы :) Идея подарка для тех, кто разбирается )

Похвастушки )) Самая крупная молекула, которую я пока делала ))
Кстати, шарики разного размера в зависимости от элемента, на месте которого расположены.

Когда читала о влиянии этого гормона, особенно заинтриговало то, что именно высокий уровень окситоцина заставляет женатых/влюбленных мужчин держаться подальше от посторонних привлекательных женщин ;)) Вот оно, оказывается, как работает..

С наступающим вас Новым Годом)) Почаще обнимайтесь и будьте любимыми ))

Показать полностью 5
666

Теория "запрещенной" химии

Слева - NaCl, справа - NaCl7.

Я хочу поздравить всех двоечников, которые лили слезы на уроках химии, и разочаровать отличников, свято верующих в ее законы.

Я задам вам один очень простой химический вопрос: какова формула хлорида натрия, то есть поваренной соли?

Прям лес рук. Немного знающие химию люди ответят NaCl и будут абсолютно правы. Но есть одна теория, согласно которой могут существовать соединения типа Na2Cl, NaCl3, NaCl5, NaCl7 и многие другие. В декабре 2013 года вышла статья под руководством Артема Оганова, в которой дано не только теоретическое предсказание существования таких соединений, но и экспериментальное их подтверждение и получение.

Вы можете задать очень точный, многогранный и животрепещущий вопрос: "Че?". Именно на него я и собираюсь дать развернутый ответ.

Ну а также расскажу вам немного о запрещенной химии, о том, как работает эволюционный алгоритм, что с помощью него удалось найти, как меняются свойства атомов под давлением, какой элемент самый инертный (гелий? пффф), как объяснить нарушение химических правил и про практическую пользу этих соединений.

Начнем с азов химии

Не переживайте, все будет наглядно и просто.

Представления о валентности позволяют из простых соображений предсказать, сколько связей атом будет образовывать. Ну или иными словами, сколькими руками он сможет вцепиться в другие атомы. Не всегда это точно работает, но более или менее мы знаем, сколько электронов каждый атом использует для образования химической связи. Благодаря этому мы можем предсказать во многих случаях химические формулы вещества. Например, почему оксид кремния - SiO2, а не SiO4.

Рассмотрим два элемента — натрий и хлор. Натрий содержит на внешней электронной оболочке всего 1 электрон. Хлору же не хватает именно 1 электрона, чтобы заполнить эту электронную оболочку, тем самым принять устойчивую форму. Поэтому хлор пытается этот электрон откуда-то раздобыть. Когда натрий и хлор встречаются, самое естественное, если натрий отдаст свой электрон хлору.

Они вдвоем как любовная парочка - идеально подходят друг для друга. Один обладает тем, чего не хватает другому. Всем бы таких отношений!

Натрий приобретет заряд +1, хлор приобретет заряд -1, и единственный способ, единственная пропорция, в которой эти два элемента могут сочетаться, — это один к одному, иначе электрической нейтральности не будет.

Но при давлениях, начиная с 20 гигапаскалей (ГПа), это 200 тысяч атмосфер, начнут образовываться соединения, которые полностью противоречат тому, что я только что сказал, и устойчивыми станут соединения Na3Cl, Na2Cl, Na3Cl2, NaCl3 и NaCl7 — такой вот букет соединений.

Почему так происходит? Дело в том, что правила химии, которые мы знаем по учебникам, были сформулированы на основе анализа огромного массива экспериментальных данных при нормальных условиях. При нормальных условиях наиболее устойчивой формой вещества является та форма, у которой наименьшая энергия.

Тут как и в жизни: мы хотим прилагать как можно меньше усилий, то есть тратить как можно меньше энергии, чтобы добиться какого-то положения. Ходить пешком слишком лениво, поэтому мы пользуемся машиной или же лежим дома в постели, ни с кем не контактируя.

Влияние давления

Так вот, давление является дополнительным членом энергии, который в учет при нормальных условиях не брали - значение давления на нашей земле по сравнению с энергией связи слишком мало. И те правила, которые были рассчитаны только лишь на энергию, уже не действуют: надо учитывать плотность упаковки и многое-многое другое.

Конечно же, речь идет не только о хлоридах натрия - практически в любой химической системе будут образовываться новые соединения, которые не поддаются традиционным правилам химии. Под очень высоким давлением образуются такие соединения как Mg3O2, K5Cl4, K3Cl5. Уверен, они вызовут когнитивный диссонанс у каждого учителя химии, а может и сердечный приступ.

Так, под давлением в 1 млн. атмосфер кислород становится сверхпроводником, а натрий при 2 млн. атмосфер перестает быть щелочным металлом, становясь прозрачным диэлектриком.

Ладно еще кислород - о его слабых магнитных свойствах и так было известно, поэтому представить его сверхпроводником не так уж и сложно, но вот за натрий обидно вообще.

При десятках миллионов атмосфер периодический закон совсем перестает действовать.

Что происходит при таком большом давлении? Сейчас попробую объяснить.

Учителя химии в школе и университете говорят, что остовные (внутренние) электроны не важны, важны только валентные (внешние). Теперь разберем, о чем я. За пару минут придумал интересную аналогию электронной конфигурации атома. Секите:

Представьте, что атом - это футбольное поле. Болельщики (внутренние, остовные электроны) участия в самой игре не принимают: они просто сидят, существуют, при этом не оказывая никакого влияния на игру футболистов (внешних, валентных электронов). Так вот, при нормальных условиях все именно так. Но под давлением атомы настолько сильно наезжают друг на друга, что остовы (болельщики) начинают перекрываться, выталкивают валентные электроны (футболистов) пинками. Когда остовы перекрываются, валентному электрону ничего не остается, как убежать в пустое пространство и закрыться там наглухо (себе в раздевалку). И вот эти жестко локализованные валентные электроны уже не могут двигаться, не могут прыгать. Они закрыты в узком пространстве и только там могут жить.

Именно поэтому натрий перестает быть металлом, так как электроны в нем не передают электрический ток

Но стоит заметить, что запрещенная химия возникает не только при высоких давлениях, но и при любых других экстремальных условиях.

Структура соединений

В зависимости от способа расположения атомов свойства веществ будут разные. Например, углерод имеет 2 аллотропные модификации: графит - черный, сверхмягкий полуметалл, и алмаз - прозрачный, сверхтвердый полупроводник.

Без понимания и прогнозирования структуры мы не поймем свойства соединений.

Кристаллическую структуру веществ определяют с помощью рентгеновских лучей, длина которых сопоставима с размерами атомов. Лучи, взаимодействуя со структурой кристалла, отражаются и отклоняются на строго определенные позиции. Благодаря этому с помощью интересной математики можно определить, где в пространстве находятся атомы.

Определение структуры кристаллов с помощью дифракции

Израильский физик и химик Дан Шехтман опубликовал статью, в которой написал про то, что есть вещества без периодической повторяемости структуры. Его уволили, сказав, что нужно лучше знать кристаллографию. Как оказалось, он открыл новое состояние вещества - квазикристаллическое. Через 30 лет, как его уволили, он получил Нобелевскую премию. Сплав алюминия, кобальта и никеля как раз является квазикристаллическим.

Сплав алюминия, кобальта и никеля

Мы можем научиться предсказывать структуры веществ. Когда вы ищите наиболее устойчивую структуру, вам нужно перебрать всевозможные способы расположения атомов в пространстве, и найти тот, который обладает наименьшей энергией, т.е. наибольшей стабильностью. Этих способов - астрономически много. Число способов увеличивается экспоненциально с увеличением числа атомов.

Итак, нужно изобрести способ, который не перебирал бы каждый из возможных способов, а напрямую шел к правильному решению. Такой способ нашли, используя эволюционный алгоритм (ниже я объясню, что это) и квантовомеханические расчеты (а это не объясню, ха-ха) и называется он USPEX - Universal structure prediction: evolutionary Xtallography. С помощью решения уравнения Шредингера и эволюционного метода мы можем найти ту самую злосчастную иголку в стоге сена, то есть найти самое лучшее решение из триллионов и триллионов возможных вариантов.

Эволюционные алгоритмы

Эволюционный алгоритм - это своего рода искусственный интеллект, сила которого в том, что он учится на своей собственной истории.

Что эволюционный алгоритм делает? Он не пытается постучаться во все двери, отметиться во всех точках. Он ощупывает всю область, прикидывает, где наиболее перспективные решения и максимум внимания посвящает именно им, тем самым шаг за шагом сужая область поиска и приходя к оптимальному решению. Не надо миллиардов решений - достаточно сотен. Благодаря этому алгоритму можно определить структуру соединений. А это вам не хухры-мухры.

Алгоритм расширили. Задали в него имена химических элементов: марганец и бор. Провели расчет - получили Mn2B, MnB, MnB4. Все эти соединения давно известны. Их структуры были правильно предсказаны одним расчетом. Но еще было предсказано соединение MnB3, который никто экспериментально никогда не видел. Теория предсказала что-то лишнее или экспериментаторы почему-то не заметили это соединение? Чтобы проверить, кто прав, посоветовали одному экспериментатору смешать 1 долю марганца и 3 доли бора, расплавить, охладить, и о чудо - получили MnB3 со структурой, которую предсказали. Таким же образом получили соединения Ca2C3 и Mg2C3. Но вот под давлением возникает масса новых соединений с крайне странными составами, например Ca5C2.

Необычные полученные данные

Большинство элементов становятся металлами под давлением. Могут возникать такие соединения как AlO2, Al4O7. Mg3O2, MgO2 и другие. Никель ведет себя как благородный газ, превращаясь в неметалл. Железо и кобальт становятся акцепторами электронов, то есть получают возможность принимать электроны. Должно появиться соединение MgFe, что может послужить началу нового типа соединений - ферридов. Натрий становится самым реакционно-способным элементом, даже сильнее цезия. Что самое удивительное: натрий - единственный элемент, который может прореагировать с гелием. Под давлением он образует устойчивое соединение Na2He. Это соединение является прозрачным диэлектриком, что было подтверждено экспериментально. Ну а самым инертным соединением станет неон, для тех, кто интересовался.

Польза запрещенной химии

Имхо, запрещенная химия - это наше будущее. Химия вступила в цифровую эпоху - новые вещества и их свойства теперь открывают не в пробирке, а с помощью искусственного интеллекта. Это не только оказалось быстрей и дешевле, но и привело к революционным открытиям.

В наше время уже получили соединение бора, которое является одним из самых прочных веществ, известных человечеству. При снятии давления - оно остается, не распадается и его можно использовать.

Проблема хранения фтора до сих пор не решена. Перевозить фтор в контейнерах - очень опасно, так как он крайне токсичен и разъедает большинство контейнеров. Благодаря запрещенной химии появляются соединения типа CsF2, CsF3, CsF5, которые содержат больше фтора и которые можно спокойно отправить из точки А в точку Б.

Эти и многие другие соединения находят широкое применение в производстве и в научных сферах деятельности человека. Интерес к запрещенной химии не только фундаментальный, но и вполне прикладной.

Заключение

Хочется сказать вот о чем - экспериментируйте. Как только человек выходит из зоны комфорта, из зоны, в которой все хорошо известно, из зоны привычных условий в непривычно экстремальные условия, то традиционные правила и устои рушатся. Человек всегда стремится к изучению нового, доселе неизведанного. Это и есть развитие, рост, прогресс. Не важно, кем вы являетесь: офисным работником, артистом или ученым, - важно лишь то, как вы расширяете для себя границы познания нашего с вами прекрасного и таинственного мира.

Источник: http://[домен telegraph у нас запрещен:(]/Teoriya-zapreshchennoj-himii-12-10

Показать полностью 7
Отличная работа, все прочитано!